塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩孔洞充填物期次、地化特征及形成条件<sup>*</sup>

刘玲, 朱井泉, 由雪莲, 何凯. (2012)塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩孔洞充填物期次、地化特征及形成条件^* [J]. 古地理学报, 14(6): 757-766
Liu Ling, Zhu Jingquan, You Xuelian, He Kai. (2012)Generations,geochemistry characteristics and their precipitation conditions of cave fillings of the Middle Cambrian penecontemporaneous dolostone in Keping area,Tarim Basin[J]. Journal Of Palaeogeography, 14(6): 757-766. DOI: 复制到剪切板

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塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩孔洞充填物期次、地化特征及形成条件^*

刘玲^1,², 朱井泉², 由雪莲^1,², 何凯^1,²

1 中国科学院研究生院,北京 100049

2 中国科学院地质与地球物理研究所,北京 100029

第一作者简介刘玲,女,1986年生,中国科学院地质与地球物理研究所博士研究生,石油地质学专业。联系电话:010-82998497;E-mail:liuling522@sohu.com。

通讯作者简介朱井泉,男,1956年生,中国科学院地质与地球物理研究所研究员,主要从事沉积学、储集层沉积学和沉积地质学研究工作。

收稿日期:2011-11-10

基金:*国家重点基础研究发展计划“973”项目“中国海相碳酸盐岩层系多种储集层形成机理与分布模式”(编号:2005CB422103)和国家科技重大专项专题“海相碳酸盐岩层系大中型油气田分布规律及勘探评价”(编号:2011ZX05005)共同资助

摘要

对塔里木盆地柯坪地区蓬莱坝剖面中寒武统沙依里克组萨布哈白云岩及其溶孔中的多期次充填物进行了岩石学和地球化学分析,以对其沉淀时的流体环境进行恢复。孔洞中的环带状充填物可分为 4期,由白云岩向内依次为:( 1)乳白色粒状方解石;( 2)铁质浸染的杂色柱状方解石;( 3)无色透明的石英;( 4)紫色粒状萤石。碳氧同位素、微量元素及稀土元素分析结果表明:白云岩具有高的 Sr/Ba值 5.47,低的 U/Th值 0.2954(明显小于 0.7),高的 Zr/Hf值 36.86,相对高的稀土总量,相对高的 δ ¹⁸O值 -7.444‰,盐度指数Z值为 120.56,表明它形成于相对低温、富氧和盐度相对较高的流体环境,进一步证实其是形成于蒸发环境的准同生白云岩。第 1期方解石具有低的 Sr/Ba值 2.33,相对高的 U/Th值 1.3,低的 Zr/Hf值 20.857,相对居中的稀土总量,相对低的δ ¹⁸O值 -13.758‰,盐度指数Z值为 105.35(小于 120),表明它形成于温度相对较高、缺氧、盐度较低的流体条件下。第 2期方解石具有具有相对低的 Sr/Ba值 2.77,相对高的 U/Th值 1,相对低的 Zr/Hf值 32.08,相对居中的稀土总量,相对低的 δ ¹⁸O值 -11.344‰,盐度指数Z值为 116.51,表明其形成于温度相对较高、贫氧、盐度较低的流体条件下。萤石具有居中的 Sr/Ba值 3.15,相对高的 U/Th值 0.8666,相对低的 Zr/Hf值 31.875,相对低的稀土总量,其配分模式与岩浆成因萤石较为接近,表明其形成于温度相对较高、缺氧、低盐度的流体条件下。这些特征反映该套地层经历了准同生期白云岩化后的埋藏—抬升—再埋藏—最终抬升至地表的过程。

关键词: 孔洞充填物; 碳氧同位素; 微量稀土; 流体条件; 塔里木盆地

中图分类号:P581 文献标志码:文章编号:1671-1505(2012)06-0757-10 文章编号:1671-1505(2012)06-0757-10

Generations,geochemistry characteristics and their precipitation conditions of cave fillings of the Middle Cambrian penecontemporaneous dolostone in Keping area,Tarim Basin

Liu Ling^1,², Zhu Jingquan², You Xuelian^1,², He Kai¹

1 Graduate University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049

2 Institute of Geology and Geophysics,Chinese Academy of Sciences, Beijing 100029

About the first author Liu Ling,born in 1986, is a candidate for Ph.D.degree in Institute of Geology and Geophysics,Chinese Academy of Sciences. She majors in petroleum geology.E-mail:liuling522@sohu.com.

About the corresponding author Zhu Jingquan,born in 1956,is a research professor in Institute of Geology and Geophysics,Chinese Academy of Sciences.He is mainly engaged in sedimentology,reservoir sedimentology and sedimentary geology.

Abstract

In order to rationally analyze and evaluate the developing and preserving condition of penecontemporaneous dolostone caves related with evaporation in burial diagenetic environment,the petrology and geochemistry of the Middle Cambrian dolomites and their cave fillings in the Keping area,Tarim Basin have been studied in details,and the precipitation conditions of the cave fillings have been recovered.It has been discovered that the cave fillings show obvious generational features.There are at least four generations of fillings from the bedrock to the center of the cave:(1) ivory granular calcite;(2)iron dipped variegated columnar calcite;(3)achromatic transparent quartz;(4)purple fluorite.The analytical data of carbon and oxygen stable isotope,trace elements and REE compositions show that the host dolomite has these characteristics such as high Sr/Ba ratio 5.47,low U/Th ratio -0.2954<0.7,high Zr/Hf ratio 36.86,relatively high total REE,relatively high δ¹⁸O -7.444‰,salinity index Z was 120.56,which show a relatively lower temperature,oxygen rich and relatively high saline environment. The calcite fillings of the first generation has these characteristics such as low Sr/Ba 2.33,high U/Th 1.3>1.25,low Zr/Hf ratio 20.857,moderate total REE,relatively low δ¹⁸O -13.758‰,salinity index Z was 105.35<120,which shows a relatively higher temperature,hypoxia and relatively lower saline environment. The second generation has these characteristics such as relatively low Sr/Ba 2.77,high U/Th 1,in the range 0.75~1.25,relatively lower Zr/H ratio 32.08,moderate total REE,relatively low δ¹⁸O -11.344‰,salinity index Z was 116.51<120,which also shows a relatively high temperature,Oxygen-poor and low saline condition. The fluorite fillings of the fourth generation has these characteristics such as relatively low Sr/Ba 3.15,relatively high U/Th 0.8666,in the range 0.75~1.25,relatively low Zr/Hf ratio 31.875,low total REE,and the REE pattern is similar to that of the magmatic origin fluorite,which also shows a relatively high temperature,oxygen-poor and low saline precipitation condition.The precipitation conditions of cave fillings reflect that this set of strata experienced a process of burial-uplift-and then buried-and ultimately uplifting to the surface after the penecontemporaneous dolomitization.

Key words: cave fillings; carbon and oxygen isotope; trace and REE elements; precipitation condition; Tarim Basin

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塔里木盆地中下奥陶统— 寒武系发育巨厚的白云岩。白云岩储集层是该区重要的油气勘探目的层系之一, 近年的勘探实践已揭示了白云岩储集层巨大的油气资源潜力, 而其储集层条件是决定勘探成败的关键因素之一。塔中1井、中15井、中19井等钻探结果显示, 中下奥陶统— 寒武系的白云岩发育有针孔和蜂窝孔等溶孔, 而有的溶孔被后期矿物充填或半充填。白云岩在埋藏过程中所经历的成岩作用是影响深层白云岩储集层中孔洞发育和保持的重要因素, 因此, 恢复埋藏期白云岩的成岩环境及其中的流体性质, 对于正确分析和评价深层白云岩储集层的发育条件具有重要的理论意义。

碳酸盐岩洞穴充填物是溶蚀孔洞形成后成岩环境和成岩流体的物质记录。国内外专家学者通过对洞穴充填物的岩石学和地球化学特征进行分析, 旨在从不同角度对其成岩环境的温度和成岩流体的性质进行探索。Allan和Wiggins(1993)在《Dolomite Reservoirs》一书中明确指出碳氧同位素对恢复成岩温度与判断物源有很好的指示作用; Kyung Sik Woo 与Boo-Keun Khim(2006)试图根据Pohang 盆地中新统碳酸盐岩碳氧同位素的组成恢复其成岩环境; 桑树勋等(2004)指出对碳酸盐岩碳氧同位素及相关地球化学等的研究可以指示沉积环境及其演化; 钱一雄等(2002)认为根据碳酸盐岩的矿物学及地球化学的分析可以定性地进行古沉积环境的判别; 而微量元素、稀土元素以及碳、氧、氢同位素等均可作为示踪碳酸盐岩原始沉积环境条件较理想的地球化学指标(陈衍景等, 1996; 王爱华, 1996; Catherine and Jean-Marie, 2004; 腾格尔等, 2006)。

塔里木盆地北部阿克苏— 柯坪地区是盆地周边露头区寒武纪— 奥陶纪地层序列、沉积特征及演化历史研究最深入的地区之一。该区的蓬莱坝剖面和肖尔布拉克剖面是塔北地区寒武系的经典研究剖面, 前人在地层划分、沉积特征和成岩作用等方面均进行了大量的研究工作(付建奎等, 1999; Zheng et al., 2003; 于炳松等, 2004), 研究程度较高。作者在前人研究基础上, 主要研究蓬莱坝剖面的中寒武统萨布哈白云岩内发育的众多的膏盐溶蚀孔洞, 这些孔洞部分未充填, 部分半充填, 也有部分被全充填。通过对这些孔洞充填物的岩石学和地球化学分析, 揭示其流体性质和成岩环境, 进一步认识与蒸发岩有关的准同生白云岩储集层的形成和演化。

1 地质背景

蓬莱坝剖面位于塔里木盆地西北缘柯坪地区(图 1), GPS坐标为N40° 55'、E79° 53'。该剖面寒武系发育齐全, 出露完整, 由下至上可划分为:下寒武统肖尔布拉克组和吾松格尔组, 中寒武统沙依里克组和阿瓦塔格组, 上寒武统丘里塔格下亚群(表 1)。

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	图1 塔里木盆地柯坪地区及蓬莱坝剖面地理位置(据谢小敏等, 2009)Fig.1 Schematic map showing locations of Keping area and Penglaiba section, Tarim Basin(from Xie et al., 2009)

表1 塔里木盆地柯坪地区寒武系地层划分及岩性特征 Table1 Stratigraphic division and lithologic characteristics of the Cambrian in Keping area, Tarim Basin

本次研究样品主要取自中寒武统沙依里克组的含膏白云岩。已有研究表明, 在野外露头剖面, 含膏盐的岩石常呈砖红色。因膏岩在地表淋滤流失, 该类白云岩也呈现出两种产出形式:一种是膏溶角砾白云岩, 其原岩是与层状膏岩呈互层产出的泥粉晶白云岩, 为膏盐湖沉积环境中形成; 二是含石膏假晶和/或结核假象的泥粉晶白云岩, 石膏假晶仍保留石膏针状晶体形态, 而其成分已变为单晶状亮晶方解石, 这是在地表或近地表被方解石交代形成的。硬石膏结核呈球状或椭球状, 大小在2~20, mm, 疏密不等地散布于泥粉晶白云岩中, 在其密集分布处, 可构成“ 鸡笼铁丝” 状构造, 结核假象是(硬)石膏结核在地表被淋滤的产物, 在岩石表面呈圆形或椭圆形空洞(图 2-A), 或疏或密分布于泥粉晶白云岩中(朱井泉等, 2008)。此类白云岩是在强蒸发、高盐度的云坪或膏云坪环境中, 在准同生阶段交代泥晶灰质沉积物(岩)所形成(吴仕强等, 2009)。这两种产出形式常相互交替出现, 为蒸发台地相的常见产出模式(刘玲等, 2012)。

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	图2 塔里木盆地柯坪地区蓬莱坝剖面沙依里克组白云岩孔洞充填物野外及显微照片Fig.2 Field photos and photomicrographs of dolostone cave fillings of the Middle Cambrian Shayilike Formation at Penglaiba section in Keping area, Tarim Basin

本次研究样品主要取自含石膏结核孔洞的泥粉晶白云岩及其中所发育的充填物, 单个孔洞大小:长1~3.5 cm、高1.5~2.5 cm、深2~3, mm, 后期被流体改造并充填至少4期矿物:2期方解石、1期石英和1期萤石(图 2-B, 2-C)。

2 样品分析及测试

在采集的所有样品中选取有代表性的孔洞, 将其破碎后在双目镜下进行单矿物挑选。依据孔洞及其充填物由边缘至中心表现出不同的矿物学特征, 把样品分成4组, 即白云岩(S₁)、乳白色粒状方解石(S₂)、杂色柱状方解石(S₃)以及紫色萤石(S₄)。由于充填物中石英的含量很少, 仅见个别晶体, 单矿物挑选中没有挑到足够的样品量, 故未能进行相关的地球化学分析。对细小的孔洞充填物整体和大型洞穴充填物中不同世代的单矿物样品进行了扫描电镜分析。对分选后的单矿物样品, 用玛瑙研钵磨至200 目以下, 然后分别对其进行微量元素、稀土元素和碳氧稳定同位素分析。

扫描电镜分析在南京大学内生矿床重点实验室扫描电镜室完成。微量稀土元素测定是在中国地质大学(武汉)地质过程与矿产资源国家重点实验室完成。样品采用两酸(HNO₃+HF)溶样罐溶样方法进行样品的化学预处理, 然后用电感耦合等离子质谱分析方法(ICP-MS)对样品进行测试。电子探针分析是在中国地质大学(武汉)地质过程与矿产资源国家重点实验室JCXA-733型电子探针仪上完成的。碳氧稳定同位素测定是在中国地质大学(武汉)地质过程与矿产资源国家重点实验室完成, CO₂ 的制备采用纯磷酸法, 将所获得的CO₂在MAT-251EM气体稳定同位素比值质谱仪上进行质谱分析, 分析结果采用PDB标准, 以δ 值表示。

3 白云岩及孔洞充填物显微特征

从野外露头及显微薄片(图 2)可以看出, 孔洞中充填4期矿物:2期方解石、1期石英、1期萤石。第1期方解石, 也是最靠近白云岩的方解石, 颜色呈乳白色, 粒状产出, 且晶体形态细小, 大小为0.5~1.0, mm; 第2期方解石, 由于直接与大气接触, 表面大部分被风化成黄褐色, 呈柱状, 且顶端呈三角锥形, 晶体形态相对第1期要大, 大小为1.5~3.0, mm; 石英六方柱状, 无色透明, 晶体形态较大, 大小为5~10, mm; 萤石为淡紫色, 晶体大小为1.0~2.5, mm, 镶嵌在第2期方解石之间。

白云岩和孔洞充填物单矿物的扫描电镜分析结果表明, 白云岩中白云石晶体自形程度较低, 且颗粒为泥粉晶级, 能谱分析Ca︰Mg≈ 1︰1(图 3-A)。充填物由基岩向孔洞中心依次为:(1)第1期方解石, 晶体呈粒状, 自形程度不高, 因完全被第2期方解石覆盖, 无法进行能谱分析; (2)第2期方解石, 晶体成柱状, 顶部成锥状, 可见完整晶面, 能谱分析显示主要阳离子为Ca²⁺, 含有少量的Mg²⁺(图 3-B); (3)石英晶体, 可见完整的晶面, 能谱分析显示主要成分为Si和O(图 3-C); (4)萤石, 发育明显的四方柱状晶体, 自形— 半自形, 能谱分析显示主要成分为Ca和F(图 3-D)。

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	图3 塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩及各期充填物扫描电镜及能谱分析结果Fig.3 SEM images and EDS results of different fillings and penecontemporaneous dolostone from the Middle Cambrian in Keping area, Tarim Basin

4 白云岩及孔洞充填物地球化学特征

4.1 微量元素

研究样品微量元素分析结果见表2。白云岩S₁的微量元素普遍偏高, 充填的2期方解石S₂、S₃次之, 萤石S₄的微量元素含量最低。微量元素中U/Th值和Zr/Hf值是反映沉积环境氧化还原条件的有效指标(邓宏文和钱凯, 1993; 赵振华, 1997; 腾格尔等, 2004)。U、Th是地球化学性质相似的元素对, U有U⁴⁺、U⁶⁺ 两种价态, U⁴⁺ 较稳定而U⁶⁺ 较活泼, 易形成络离子迁移。在还原条件下U⁴⁺形成不溶化合物沉淀, 使U/Th值增加, 而在氧化条件下U/Th值降低。有研究表明, 在缺氧条件下沉积物中U/Th值大于1.25, 在富氧化环境下小于0.75, 而在贫氧环境下居于0.75~1.25之间。白云岩S₁的U/Th值为0.2954, 明显小于0.75, 反映白云岩S₁形成于极度富氧的环境下。第1期方解石S₂的U/Th值为1.3, 略大于1.25, 反映形成于缺氧的流体环境下。第2期方解石S₃和萤石S₄的U/Th值比较接近, 分别为1和0.8666, 居于0.75~1.25之间, 反映它们是在贫氧环境下形成的。另外, Zr/Hf值与U/Th值具有类似的性质, Zr/Hf值越大, 表明流体条件越富氧。白云岩S₁与几期充填物S₂、S₃和S₄的Zr/Hf值分别为:36.86、20.857、32.08和31.875。白云岩S₁的Zr/Hf值明显高于几期充填物。第2期方解石S₃和萤石S₄的Zr/Hf值稍高, 可能与长期暴露地表有关, 这也与该期方解石晶面有褐色铁质淋染的现象相吻合。

表2 塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩与孔洞充填物的微量元素含量及相关比值 Table2 Abundance of trace elements and ratios of interrelated parameter for different fillings of penecontemporaneous dolostone from the Middle Cambrian in Keping area, Tarim Basin

微量元素中的K⁺、Na⁺可反应沉积物形成的盐度。一般情况下, K⁺、Na⁺浓度越高, 流体盐度越大。电子探针数据(表 3)显示, 白云岩S₁的K⁺、Na⁺含量均高于几期充填物。另外, 微量元素中的Sr/Ba值不仅可以判别海、陆相沉积环境, 且大小还可反映成岩流体的盐度(刘英俊, 1984; 邓宏文和钱凯, 1993)。众所周知, 海水中Sr 的含量远远大于Ba, 故海水蒸发对Sr的影响亦远大于Ba; 同时海水蒸发时Ba易形成重晶石而沉淀, 所以海水盐度越高, Sr/Ba值越大。通过电子探针数据(表 3)得出, 白云岩S₁的Sr/Ba值为5.47, 2期方解石的Sr/Ba值分别为2.33, 2.77, 萤石的Sr/Ba值为3.15, 可见这3期充填物均形成于低于白云石沉积时的海水盐度条件。第1期方解石和第2期方解石的盐度比较接近, 萤石的Sr/Ba值稍高, 可初步判断萤石形成的流体盐度要高于2期方解石充填物, 但低于白云岩形成时的流体盐度。

表3 塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩与孔洞充填物电子探针分析结果 Table3 EPMA data for different fillings and penecontemporaneous dolostone from the Middle Cambrian in Keping area, Tarim Basin

4.2 稀土元素

稀土元素及它们之间的配分关系在成岩和后期改造过程中较稳定, 是示踪原始沉积环境条件较理想的地球化学指标之一(王中刚等, 1989; 邓宏文和钱凯, 1993)。

由表4及图4可以看出, 白云岩与2期方解石充填物的稀土元素配分模式相似, 都显示LREE富集、HREE亏损及Eu轻微负异常的特征, 基岩的稀土元素总量比2期方解石的总量稍高, 而萤石的稀土元素总量显著偏低, 且配分模式与前者完全不同, 说明萤石的形成环境与白云岩及2期方解石充填物的沉淀环境完全不同, 萤石可能是岩浆或热液成因的(张兴阳等, 2004, 2006)。

表4 塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩及其孔洞充填物稀土元素含量 Table4 Abundance of REE for different fillings and penecontemporaneous dolostone from the Middle Cambrian in Keping area, Tarim Basin

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	图4 塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩及其孔洞充填物稀土元素配分模式Fig.4 Chondrite-normalized REE patterns of different fillings and penecontemporaneous dolostone from the Middle Cambrian in Keping area, Tarim Basin

据前人研究, 岩浆成因萤石总体稀土元素含量较低, 稀土配分模式轻微右倾, LREE/HREE比值不大, Ce异常不明显, 中稀土元素比例较高, 由Sm到Ho呈现上凸型; 而热液成因萤石稀土配分模式图总体稀土元素总量含量较高, 右倾程度大, LREE/HREE比值较大, Ce明显正异常, 中稀土元素比例较低(图 5)(牛贺才等, 1996)。而本次研究中的第4期充填物萤石S₄的配分模式与岩浆成因相似, 因此推测其形成可能与二叠纪发生的岩浆作用有关。

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	图5 岩浆成因(A)和热液成因(B)萤石稀土配分模式(据牛贺才等, 1996)Fig.5 REE distribution patterns in magmatogenie fluorite (A) and in hydrothermal fluorite (B)(from Niu et al., 1996)

4.3 碳氧稳定同位素

碳酸盐岩碳氧稳定同位素组成主要受介质的温度、盐度影响。在成岩作用中, 沉积物的埋深、温度的增加, 大气降水的淋虑溶解, 生物有机体的降解等都对δ ¹³C、δ ¹⁸O产生一定的影响。总体上盐度升高, δ ¹³C、δ ¹⁸O值增大, 温度升高, δ ¹⁸O变轻; 研究样品从白云岩到孔洞充填的2期方解石的碳氧同位素测试结果见表5。

表5 塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩及其孔洞充填物碳氧同位素组成 Table5 Carbon-oxygen isotope composition of different fillings and penecontemporaneous dolostone from the Middle Cambrian in Keping area, Tarim Basin

碳氧同位素分析结果显示, 白云岩的δ ¹³C_PDB接近0, 这与准同生成因的渗透回流白云岩化作用相吻合, 2期方解石δ ¹³C_PDB偏负, 说明不是热液成因的, 可能为埋藏的地层水中沉淀形成。δ ¹⁸O的范围为-7.444‰ ~-13.758‰ 。已有研究证实, $\begin{matrix} δ^{18} O_{PDB} \end{matrix}$ 随温度的升高、埋深的加大而更趋向负值, 而 $\begin{matrix} δ^{18} O_{PDB} \end{matrix}$ 值低于-7‰ 以下的白云石通常形成于高温条件下, 或形成于低温条件而后期经受过高温的重结晶改造。白云岩的 $\begin{matrix} δ^{18} O_{PDB} \end{matrix}$ 为-7.444‰ , 2期方解石充填物的δ ¹⁸O_PDB分别为-13.758‰ 、-11.344‰ 。将样品的所测结果投于δ ¹³C-δ ¹⁸O 图(图 6), 可知白云岩和2期方解石充填物均落在高温区, 说明白云岩在后期埋藏过程中经历了高温条件的改造, 而孔洞充填物, 结合上文的微量元素和稀土元素所反映的沉积时的氧化还原条件分析, 应为埋藏条件下的沉积物。综上所述, 白云岩经历了正常海相沉积后的高温改造, 而孔洞内的不同期次充填物形成于稍高温的埋藏环境, 而非现代表生暴露期的充填物。这为进一步分析埋藏期的流体性质奠定了基础。

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	图6 $\begin{matrix} δ^{18} O_{PDB} \end{matrix}$ ‰ -δ ¹³C_PDB‰ 成岩温度判别图解(底图据Allan和Wiggins, 1993)Fig.6 Diagram of diagenetic temperature estimation for δ ¹⁸O_PDB‰ -δ ¹⁸C_PDB‰ (basemap from Allan and Wiggins, 1993)

根据Keith和Weber(1964)提出的划分海相和淡水相碳酸盐岩的经验公式, Z=2.048X(δ ¹³C+50)+0.498X(δ ¹⁸O+50), T=14.8-5.41Xδ ¹⁸O, 其中δ ¹⁸O、δ ¹³C均为PDB标准, a=0.048, b=0.489; Z> =120为海相, Z< 120为淡水相, 可以计算出碳酸盐岩形成的盐度。

由表5的数据计算出白云岩的Z值为120.56≈ 120, 说明白云岩形成于接近海水或稍高于海水盐度的条件下, 这与该套白云岩形成于准同生环境是一致的; 第1期方解石的Z值为105.35, 小于120, 说明该期方解石是在较淡的流体条件下沉淀的; 第2期方解石的Z值为116.51, 小于120, 说明该期方解石是在比海水稍淡、比第1期方解石沉淀的盐度稍高的流体环境下沉淀的。

5 讨论

前人对该区埋藏史的研究(图 7)(张惠良等, 2005)发现, 寒武系— 奥陶系经历了复杂的埋藏、抬升历史。奥陶纪末— 早泥盆世— 二叠纪, 该区经历了快速沉降— 稳定埋藏— 快速沉降的埋藏历史; 从三叠纪开始, 地层处于持续缓慢隆升状态, 一直到白垩纪末期; 古近纪开始, 本区由隆升转为快速埋藏, 至新近纪, 受喜山运动的影响, 该区奥陶系又快速抬升直至暴露地表。

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	图7 塔里木盆地柯坪地区寒武— 奥陶系地层埋藏史(据张惠良等, 2005, 有修改)Fig.7 Burial history of the Cambrian-Ordovician in Keping area, Tarim Basin(modified from Zhang et al., 2005)

通过对塔里木盆地柯坪地区蓬莱坝剖面寒武系白云岩中发育的洞穴及其充填物进行详细的岩石学和地球化学特征分析, 恢复了这些洞穴充填物的形成环境及流体性质, 白云岩在准同生条件下形成以后, 接受奥陶系沉积, 然后沉降埋藏, 在埋藏过程中沉淀第1期方解石, 之后地层抬升沉淀第2期方解石, 之后地层继续沉降埋深, 在埋藏过程中沉淀石英, 后遇岩浆活动形成萤石。

萨布哈白云岩伴生的石膏结核被溶蚀后, 被后期流体改造充填不同期次的充填物, 这些充填物可在一定程度上反映邻区地层所经历的流体改造及地层抬升或埋藏情况, 这对常与萨布哈白云岩伴生的膏盐岩的溶蚀储集性具有重要的指示意义。

6 结论

1)白云岩溶蚀孔洞充填物的矿物学特征表明, 塔里木盆地柯坪地区中寒武统准同生白云岩孔洞中的环带状充填物发育在不同的成岩阶段, 具有明显的世代性, 从基岩向孔洞中心, 一般可识别出4期:第1期为乳白色粒状方解石, 第2期为杂色柱状方解石, 第3期为无色柱状石英, 第4期为紫色粒状萤石。

2)碳氧稳定同位素及微量元素、稀土元素的分析表明, 不同期次充填物所反映的成岩环境和流体条件性质具有较大的差异。白云岩形成于盐度较高的相对富氧的常温蒸发海水环境, 孔洞充填物形成于为相对还原的埋藏成岩环境。2期孔洞充填方解石形成于相对缺氧的低盐度流体条件; 而萤石形成的流体贫氧程度和盐度介于基质白云石和方解石充填物之间。

3)这几期充填物的发育在一定程度上反映了该地区的构造埋藏史:萨布哈白云岩形成后, 埋藏到一定深度, 石膏结核被溶蚀形成孔洞, 同时沉淀第1期方解石, 地层抬升沉淀第2期含铁质方解石, 随后地层又埋藏, 沉淀石英, 后岩浆活动形成萤石, 最后被抬升到地表, 接受现代风化淋滤。

4)本研究为该区具有类似埋藏历史和埋藏条件的碳酸盐岩储集层评价提供相应的资料和参考, 尤其是对常与萨布哈白云岩伴生的膏盐岩的溶蚀储集性具有重要的指示意义。

作者声明没有竞争性利益冲突.

参考文献

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陈衍景, 邓健胡, 桂兴. 1996. 环境对沉积物微量元素含量和配分型式的制约[J]. 地质地球化学, (3): 97-106.

本文提出环境是影响微量元素配分的重要因素，并列举了不同侧面的一系列证据或表现。为查明环境影响沉积物元素成分的机理，引进了先进的软硬酸碱（SHAB）理论；通过严格的逻辑推导，建立了氧化还原模式。作为模式的验证，介绍了华北克拉通南缘的实际研究结果，从而有力地证明了氧化还原模式的科学性和环境影响沉积物化学成分的重要性。与此同时，根据华北克拉通南缘沉积物REE型式的演化，推论2300Ma时发生了全球地质环境的突变。

... 而微量元素、稀土元素以及碳、氧、氢同位素等均可作为示踪碳酸盐岩原始沉积环境条件较理想的地球化学指标(陈衍景等,1996 ...

1993

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... 微量元素中U/Th值和Zr/Hf值是反映沉积环境氧化还原条件的有效指标(邓宏文和钱凯,1993 ...

... 邓宏文和钱凯,1993) ...

1999

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付建奎, 张光亚, 马郡, 等. 1999. 塔里木盆地巴楚地区构造样式与演化[J]. 石油勘探与开发, 26(5): 10-25.

塔里木盆地巴楚地区断裂较发育，可分为３组（北西向，分布最广泛；东西向和北西西向；北北东向，主要分布于该区东南部），主要是基底卷入型断裂，断面较陡，上盘发育断展褶皱和伴生断裂。巴楚地区构造样式可分为盖层滑脱型和基底卷入型。下寒武统泥岩、膏泥岩和下第三系膏泥岩是该区的两套区域性滑脱层，盖层滑脱型构造可分为两种：沿下寒武统滑脱层发育的断展背斜、叠瓦状逆冲断片和沿下第三系滑脱层发育的滑脱型逆冲断块。基底卷入型构造有多种构造样式，包括单斜式断块、“Ｙ”形及反“Ｙ”形断块和背冲式、对冲式断块。巴楚地区构造发育史可分为３期：加里东期—海西期，海西晚期，这两期构造形成与中、晚志留世西昆仑早古生代火山弧和塔里木板块碰撞及西昆仑晚古生代火山弧的演化相关；喜山期，构造形成与印度板块同欧亚大陆南缘的碰撞密切相关。图３参３（王孝陵摘）

... 该区的蓬莱坝剖面和肖尔布拉克剖面是塔北地区寒武系的经典研究剖面,前人在地层划分、沉积特征和成岩作用等方面均进行了大量的研究工作(付建奎等,1999 ...

2002

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钱一雄, 蔡立国, 李国蓉, 等. 2002. 碳酸盐岩岩溶作用的元素地球化学表征[J]. 沉积学报, 20(1): 70-75.

Paleocave systems form an important type of carbonate reservoirs. The studies illustrates that there are widely developed passage caves in the Middle-Upper Ordovician carbonate of Taihe, including branchwork passage, network maze, anastomotic maze, spongework maze and ramiform maze as desoribed by Robert.G.L(1999), and near-surface solution enlarged fractures, sedimentation, rebrecciated chaotic breakdown and collapse as well as mechanical compaction in burial process are probably associated with the formation of collapsed-paleocave system. The approach in terms of chemical composition of carbonate and calcite cement samples and micrographology of calcite crystals associated with karstification has been carried out in Ordovician carbonate of well S60 in Taihe. The results indicates that the carbonate breccias,fractures and sediment fill well developed at the depth of 5 433.20 m～5 435 m belonging to a large-scale paleocave system sedimentation with more than 2 m in height; while the calcites grown in caves at the depth of 5 435m are the products of mixed zone of hypergen fresh water and seawater at the early-middle stage of near-surface karst terrain. Moreover, The author believe that the mineralogic and geochemical studies on carbonate karst process have an important implication for the uncovering the effective depth,periods and intensity of epigenic karst process as well as diagentic sequence and sedimentary environment.

1 Research Institute Of Experimental Geology, CNSPC, Box916, Wuxi Jiangsu 214151; 2 Chengdu University of Technology, Chengdu 610059; 3 lnstitute of North-WestBureau, CNSPC, urumIi 830011

通过对塔河地区奥陶系碳酸盐岩及其胶结物方解石的化学成分及方解石晶体微形貌研究后认为 :塔河一号S6 0井埋深 5 433.2 0～ 5 435m发育的岩溶角砾灰岩,属于高度大于 2m的大型古岩溶洞穴沉积;而埋深 5 435m中晶洞中的方解石是地表岩溶带的早中期的淡水与海水的混合带的产物。在本文中,作者指出碳酸盐岩矿物学及地球化学可有效地应用于表生岩溶作用中的深度、强度、期次以及成岩序列及古沉积环境判别等项研究中。

2012

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刘玲, 朱井泉, 由雪莲, 等. 2012. 塔里木盆地柯坪地区中及上寒武统白云岩沉积微相[J]. 古地理学报, 14(1): 33-43.

在塔里木盆地西北缘柯坪地区的蓬莱坝剖面发现一套完整的寒武系白云岩地层,对其进行了系统的野外测量、岩性描述、样品采集和镜下观察,作出了完整的地层岩性沉积相综合柱状图,并对其进行沉积相、亚相和微相的分析。在该剖面中,识别出1种相——碳酸盐岩台地相,并进一步分为3种亚相和6种微相,分别为:开阔台地亚相(开阔潮坪、颗粒滩)、局限台地亚相(局限潮坪、潟湖)、蒸发台地亚相(蒸发潮坪、膏盐湖)。提出了适合该地区的3种碳酸盐岩台地模式:开阔台地亚相模式、局限台地亚相模式和蒸发台地亚相模式。这3种台地中发育的2种微相都交互沉积,呈现一定的韵律。研究区寒武系各组的沉积相在纵向上的演化反映了海平面先升后降再升的趋势。

... 这两种产出形式常相互交替出现,为蒸发台地相的常见产出模式(刘玲等,2012) ...

1984

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... 另外,微量元素中的Sr/Ba值不仅可以判别海、陆相沉积环境,且大小还可反映成岩流体的盐度(刘英俊,1984 ...

1996

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牛贺才, 陈繁荣, 林茂青. 1996. 岩浆成因重晶石、萤石的稀土元素地球化学特征[J]. 矿物学报, 16(4): 382-388.

根据包裹体、碳、氧同位素及稀土元素地球化学的研究，作者确认在四川冕宁稀土矿床存在着岩浆成因的重晶石、萤石。在此基础上对此岩浆成因重晶石、萤石的稀土元素地球化学特征进行了系统研究，结果表明，岩浆成因的重晶石在稀土总量、轻重稀土比值、SEll等地球化学参数方面与热液成因重晶石有较大的差别；而岩浆成因萤石在稀土总量、轻重稀土比值、δCe等地球化学参数方面与热液成因者存在着显著差别。

... 而热液成因萤石稀土配分模式图总体稀土元素总量含量较高,右倾程度大,LREE/HREE比值较大,Ce明显正异常,中稀土元素比例较低(图 5)(牛贺才等,1996) ...

2004

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桑树勋, 郑永飞, 张华, 等. 2004. 徐州地区下古生界碳酸盐岩的碳、氧同位素研究[J]. 岩石学报, 20(3): 707-717.

在已有的对徐州地区下古生界碳酸盐岩详细岩石学研究基础上，系统测试了碳酸盐岩方解石和白云石的碳、氧同位素组成特征；地球化学和岩石学研究相结合，综合提取了碳酸盐岩碳、氧同位素组成的沉积、成岩地质信息；初步探讨了同位素组成的地层变化及其意义。研究结果表明：碳酸盐岩碳同位素组成特征可以指示沉积环境及其演化，开阔陆表海、灰质障壁砂坝、局限陆表海、潮下带、潮渠、藻坪诸沉积相间碳酸盐岩的δ^13C值表现出规律性变化，碳同位素组成变化曲线上的显著正偏移与海侵有关；碳酸盐岩氧同位素组成对成岩环境及其演化有明显响应，淡水成岩环境、潮上成岩环境、潮间成岩环境、潮下成岩环境和埋藏成岩环境具有不同的碳酸盐岩氧同位素组成特征；徐州地区大北望寒武系剖面地层界线附近都有碳、氧同位素组成变化的特征显示，研究工作证实了徐州地区下古生界同位素地层划分的可行性。

2004

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... 腾格尔等,2004) ...

2006

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腾格尔, 刘文汇, 徐永昌, 等. 2006. 高演化海相碳酸盐烃源岩地球化学综合判识——以鄂尔多斯盆地为例[J]. 中国科学(D辑), 36(2): 167-176.

... 腾格尔等,2006) ...

1996

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王爱华. 1996. 不同形态锶钡比的沉积环境判别效果比较[J]. 岩石学报, 14(4): 168-174.

The ratio of strontium to barium is a universal indicator for distinguishing depositional environments. Usually, the value of Sr/Ba more or less than 1 should be responsible for marine or continental deposit, respectively. However, the authenticity of this indicator has nowadays been suspected, even negated by most of sedimentologists and geochemists because of some contradictions or opposite explanations with geological facts. By comparison study of the ratio of (Sr/Ba) T ratio of total Sr to total Ba in bulk sediment analysis, and the ratio of (Sr/Ba) A ratio of dissolvable Sr to dissolvable Ba that were extracted in dilute hydrochloric acid from the different environment of the modern Yellow (Huanghe) river delta in this paper, it is suggested that the ratio of (Sr/Ba) T is not sensitive for environment variation while the (Sr/Ba) A shows the sensitive diversity with different sedimentary environments and, moreover,the former results are unreliable because of the disturbance of bulk Sr Ba exiting in terrigenous minerals (for example, feldspar, biotite, ect.) over the Sr and Ba formed in sedimentation. Finally, an attempt is made to evaluate the method of distinguishing sedimentary environments in use of the ratio of strontium to barium.

锶钡比是常用的沉积环境判别标志之一。通常以Ｓｒ/Ｂａ大于或小于１来判别海、陆相沉积环境，但实际应用过程中相互矛盾甚至相反现象的出现，使得人们对这一指标的可靠性产生了怀疑甚至否定。本文对现代黄河三角洲不同沉积环境的全样锶钡比（Ｓｒ/Ｂａ） T 和稀盐酸可溶性锶钡比（Ｓｒ/Ｂａ） A 进行了对比研究，结果表明，（Ｓｒ/Ｂａ） T 对沉积环境的变化反映不明显，而（Ｓｒ/Ｂａ） A 则具有明显的指相性，并认为前者是由于大量赋存于陆源碎屑矿物（如长石等）中的锶钡的掩蔽所致。

... 王爱华,1996 ...

1989

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... 2 稀土元素稀土元素及它们之间的配分关系在成岩和后期改造过程中较稳定,是示踪原始沉积环境条件较理想的地球化学指标之一(王中刚等,1989 ...

2009

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... 此类白云岩是在强蒸发、高盐度的云坪或膏云坪环境中,在准同生阶段交代泥晶灰质沉积物(岩)所形成(吴仕强等,2009) ...

2004

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于炳松, 陈建强, 李兴武, 等. 2004. 塔里木盆地肖尔布拉克剖面下寒武统底部硅质岩微量元素和稀土元素地球化学及其沉积背景[J]. 沉积学报, 22(1): 60-68.

Black rock series at the bottom of the Lower Cambrian in the Northern Tarim Basin, China, is com 2posed of black shales interbedded with thin - bedded cherts. Six chert samples were systematically collected from avertical section of 8. 8 meters in depth in Xiaoerbulak, Northern Tarim Basin. The cherts were crushed and ana 2lyzed for trace element and rare earth concentrations. Trace elements such as V, Cu, Zn, U, Pb, Ba, Cd, Ag,Mo, As and Sb are highly enriched, and others such as Rb, Zr, Cs, Hf, Ta, W, Tl, Bi and Th are highly deplet 2ed in the cherts. These trace element patterns suggest that the cherts may be of deep crustal origin. The low ratiosof Th/ U and Rb/ Sr further suggest that the cherts are of earth interior sourcesor received hydrothermal input dur 2ing their deposition. The chondrite - normalized Ce/ Ce3ratio rangesfrom 0. 42 to 0. 83, with an average of 0. 60.North American Shale Composite (NASC) - normalized Ce/ Ce3ratio ranges from 0. 42 to 0. 79, with an averageof 0. 57. Negative Ce anomalies are distinct. ∑ REEs in the cherts generally increase from 10. 50 ppm at the bot 2tom to 35. 97 ppm at the top of the sampled section. NASC - normalized (La/ Lu) N ratio decreases from 2. 72 atthe bottom to 0. 67 at the top. NASC - normalized (La/ Ce) N ratio increases from 1. 36 at the bottom to 3. 13 atthe top. These REE patterns are very similar to those for the cherts deposited in the pelagic ocean - basin floor inthe Franciscan Complex exposed at Marin Headlands, California (F - MH chert) (Murray et al.,1991). Chon 2drite - normalized Eu/ Eu3value markedly decreases upward in the section from 5. 54 at the lowermost to 0. 73 atthe top, and NASC - normalized Eu/ Eu3value decreasesfrom 8. 05 to 1. 03. The relatively high Eu/ Eu3ratio forthe chertsfrom the North Tarim Basin is most likely due to a hydrothermal input (e. g., Eu/ Eu3 ～10). The sys 2tematic decrease of Eu/ Eu3ratio from the bottom to the top of the section reflects that the hydrothermal input isthe largest in the lowermost portion of the section and gradually decreases upward. These geochemical characteris 2tics indicate that the cherts from the bottom of the Lower Cambrian in the Northern Tarim Basin should be de 2posited on a pelagic ocean - basin floor in proximity to the mid ocean ridge that provided much interior source/ hy 2drothermal input, but this conclusion is in quite contradiction to that from the sedimentological research. On thebasis of the comprehensive studiesof regional geology and geochemistry of black shales, it is considered that the up 2welling carries the substances formed in the pelagic ocean floor onto shelf to deposit, which results in the pelagicgeochmical characteristics of the bedded cherts deposited on shelf.

对塔里木盆地北部肖尔布拉克寒武系露头剖面中 8.8m厚的黑色页岩夹硅质岩组合中的硅质岩的系统采样分析表明,该硅质岩具有深源成因特征。其低的Th/U和Rb/Sr比也证明了其沉积时所具有的深部物源和热水注入迹象。硅质岩的稀土元素经北美页岩标准化后的Ce/Ce 从 0.4 2到 0.79,平均 0.5 7。Ce的负异常明显。这些稀土元素的参数特征与加利福尼亚弗朗希斯科杂岩 (FranciscanComplex)中沉积在大洋海底硅质岩的稀土元素特征十分相似。北美页岩标准化后的Eu/Eu 值从 8.0 5下降到 1.0 3。其相对较高的Eu/Eu 值很有可能反映了热水的注入。Eu/Eu 值从剖面底部到顶部的系统降低反映了剖面底部的热水作用最强烈,向上热水作用逐渐减弱。上述一系列的地球化学标志指示该硅质岩应沉积在离洋中脊不远的、具有深源物质/热水注入的远洋盆地背景中。结合区域地质和伴生黑色页岩地球化学的综合分析认为,该套硅质岩的形成与上升洋流的影响有关。上升洋流将形成于大洋盆地背景中的物质带到大陆边缘陆棚环境中发生沉积,造成了沉积在陆棚环境中的硅质岩,在地球化学组成上保留了其大洋盆地背景的特征

... 于炳松等,2004),研究程度较高 ...

2009

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谢小敏, 胡文瑄, 王小林, 等. 2009. 新疆柯坪地区寒武纪-奥陶纪碳酸盐岩沉积旋回的碳氧同位素研究[J]. 地球化学, 38(1): 75-88.

野外观测发现,在新疆柯坪地区蓬莱坝剖面,中寒武统阿瓦塔格组(C2a)至下奥陶统蓬莱坝组(O1p)的碳酸盐岩在剖面上存在不同尺度的沉积旋回:体系域级、米级旋回级、藻纹层级.对49件样品进行微区取样,共得到98件样品,对其进行了精细的不同尺度沉积旋回碳氧同位素组成的分析研究.结果表明,碳酸盐岩样品的δ13C值(PDB)分布在-1.6‰～1.6‰之间,平均为-0.5‰,δ18O值(PDB)为-12.7‰～-4.3‰,平均-6.2‰,因此,除了明显受到后期成岩蚀变作用(退白云岩化)的藻碳酸盐岩外,其余样品的碳氧同位素组成总体位于正常的海相碳酸盐岩沉积范围内.在体系域尺度上,对于Ⅲ2旋回层序高水位体系域(C2a1),海平面变化是控制碳酸盐岩碳氧同位素组成的主要因素;对于Ⅲ3旋回层序(C2a2-O1p),伴随海平面的升降变化,岩石沉积微环境复杂多变.在米级旋回尺度上,米级旋回的形成除了受高频海平面变化影响外,还受到古构造、古气候的叠加影响.在藻纹层旋回尺度上,δ13C值比δ18O值更能反映藻纹层的旋回性变化特征,藻纹层的形成受控于有机质沉积速率的季节性变化.

2005

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张惠良, 王招明, 张荣虎, 等. 2005. 柯坪地区下志留统储集层性质及控制因素[J]. 海相油气地质, 10(2): 23-31.

野外露头浅钻取样分析发现,柯坪地区志留系下统柯坪塔格组的储层性质与塔北及塔中地区差别较大.柯坪地区的砂岩储层以粉细粒岩屑砂岩为主,处于晚成岩A2期,孔隙度主要为2%～6%,平均4.47%,渗透率主要为(0.01～0.1)×10-3μm2,平均0.06×10-3μm2,属于特低孔特低渗储层,而塔北及塔中地区以低孔低渗和中孔中渗为主.研究表明柯坪地区成岩压实、石英次生加大是储层物性的主控因素,储层经历长期深埋藏和短期浅埋藏,使成岩压实减孔率达30.4%;胶结作用所减少的孔隙量一般为1.5%～8%,致密胶结段可达10%～11%,石英次生加大所减少的孔隙量一般2%～4%,致密胶结段可达6%～8%;溶蚀作用及次生裂缝对储层物性改善不大,一般增孔量4%左右;成岩中后期强烈挤压构造运动对储层性质有重要影响.储层演化史表明晚二叠世、晚白垩世一早第三纪是油气聚集成藏期,随后遭后期构造运动破坏,油气逸散或发生氧化作用,柯坪塔格组含沥青砂岩即是这一过程的产物.

... 5 讨论前人对该区埋藏史的研究(图 7)(张惠良等,2005)发现,寒武系#cod#x02014 ...

2004

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张兴阳, 顾家裕, 罗平. 2004. 塔中45井萤石成因与油气成藏[J]. 新疆石油地质, 25(5): 479-482.

塔里木盆地塔中45井揭示了以奥陶系萤石发育段为储集层的特殊油气藏类型.通过对萤石发育段的岩石学、地球化学、储集层地质学及成矿地质学的综合研究认为,萤石为低温热液成因,萤石成因与二叠纪火山活动无必然联系,而与喜马拉雅运动期盆地流体的活动有关;此类盆地流体为成矿、成藏和埋藏岩溶流体的统一体,萤石成矿、油气成藏与埋藏岩溶作用之间存在伴生关系.结合萤石的成矿条件,预测成矿流体来源的上游方向具有好的储集层发育.

... 由表4及图4可以看出,白云岩与2期方解石充填物的稀土元素配分模式相似,都显示LREE富集、HREE亏损及Eu轻微负异常的特征,基岩的稀土元素总量比2期方解石的总量稍高,而萤石的稀土元素总量显著偏低,且配分模式与前者完全不同,说明萤石的形成环境与白云岩及2期方解石充填物的沉淀环境完全不同,萤石可能是岩浆或热液成因的(张兴阳等,2004,2006) ...

2006

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张兴阳, 顾家裕, 罗平, 等. 2006. 塔里木盆地奥陶系萤石成因及其油气地质意义[J]. 岩石学报, 22(8): 2220-2228.

塔里木盆地塔中45井上奥陶统发现以萤石层为储层的特殊类型油气藏。为了明确塔里木盆地奥陶系萤石成因及热液溶蚀储层形成时期，本文通过电子自旋共振测年、稀土元素、微量元素、激光拉曼、包裹体氢氧同位素、硫同位素等多种分析手段，对塔中45井区及巴楚-柯坪露头区奥陶系内萤石发育段进行了热液成矿、热液溶蚀与油气成藏关系的综合研究。目前，多数学者认为萤石形成于晚二叠世的岩浆期后热液，并相应存在一期海西期的热液溶蚀。此次研究表明，塔中45井区及巴楚-柯坪露头区的萤石成矿流体可能为低温大气淡水循环热液。塔中45井区断裂溶扩带充填萤石形成于晚燕山-喜马拉雅期，与海西期岩浆期后热液无必然联系；巴楚-柯坪露头区风化壳溶洞充填萤石形成于海西期，萤石成矿期与海西期火山活动热事件影响期匹配关系良好。由此推断，塔中45井区萤石成矿热液溶蚀作用发生于晚燕山-喜马拉雅期。

1997

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赵振华. 1997. 微量元素地球化学原理[M]. 北京: 科学出版社, 76-82.

正微量元素地球化学是近代地球化学的一个重要分支学科,它是在地球化学的传统分支学科——元素地球化学基础上发展起来的。微量元素地球化学的产生和发展主要基于下述三方面背景:首先,现代工业发展所需的许多重要化学元素多属微量元素,如Li、Rb、Cs、Be、Sc、RE、U、Th、Zr、Hf、Nb、Ta 等。因此,以研究这些具有重要工业意义而又量微的微量元素在自然界分布规律的微量元素地球化学则应运而生。初期,微量元素地球化学主要研究微量元素在各种岩石和矿物中的分布规律。著名地球化学家戈尔德施密特关于元素分布的地球化学规则的系统论文《定量地球化学基础》、《岩石和矿物中化学元素的分布原理》; 戈尔德施密特和费尔斯曼分

... 赵振华,1997 ...

2008

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... 状构造,结核假象是(硬)石膏结核在地表被淋滤的产物,在岩石表面呈圆形或椭圆形空洞(图 2-A),或疏或密分布于泥粉晶白云岩中(朱井泉等,2008) ...

1993

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2004

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... Catherine and Jean-Marie,2004 ...

1964

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... 根据Keith和Weber(1964)提出的划分海相和淡水相碳酸盐岩的经验公式,Z=2 ...

2006

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2003

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... Zheng et al ...